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    • 一、负极:快充关键破局点,包覆与梯度分层极片设计
    • 二、隔膜:高孔隙度隔膜
    • 三、电解液:溶剂化的调控、高导率的追求
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汽车800V超充技术(三)—4C电池

02/18 17:00
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作者 / 阿宝,出品 / 阿宝1990

汽车800V超充技术(一)—市场&车厂布局

汽车800V超充技术(二)—800V超充架构

2023年8月16日,宁德时代发布“神行”超充电池新品发布会,是全球首款磷酸铁锂4c超充电池。为了解决电动车用户群体从先锋用户走向大众用户,以及需求从续航里程转向补能效率,新产品的定位为实现普通大众的快速补能。

作为全球首款磷酸铁锂4c超充电池,充电10min,神行800里(400km)。低温性能方面,-10℃下实现30分钟充电80%SOC;续航里程达到700km,实现超长续航。

首先科普下概念,何为4C?

充电倍率指电池在规定的时间充电至其额定容量时所需要的电流值。对于动力电池,快充的平均充电倍率一般需达到 1C 或以上。电池的充放电倍率一般由 nC(Capacity)表示, nC 代表一小时充电时间能够充满 n 倍电池总电量,倍率值 n 越大充满电的时间越短。1C 指的是,如果电池容量是 100Ah,充电电流 100A,就是 1C 充电倍率。100Ah 的电池,若能一直以 1C 充电,理论上可以 1 小时充满。4C 指的是,电池在四分之一个小时(15 分钟)内充满。

充电效率对照

但对行业稍有了解的朋友们应该都知道,电池快充的难点是平衡高能量密度和倍率性能,同时高倍率会带来更为严重的析锂副反应和产热效应,总成电池的安全性能降低。以宁德时代的“神行”超充电池为例,为了解决这一问题,电池材料做了哪些升级,接下来简单介绍下。

一、负极:快充关键破局点,包覆与梯度分层极片设计

负极:快充主要限制因素,表面析锂+体相扩散

负极为快充主要限制因素。 由于动力学条件相对比较差, 因此在快速充电的过程中容易发生表面析锂的反应, 进而减少负极可供Li嵌入的有效面积, 一方面降低电池容量、 增加内容、 减少寿命, 另一方面界面晶体生长, 影响安全性。

石墨层状结构决定了锂离子必须从材料的端面嵌入,并逐渐扩散至颗粒内部,导致扩散路径较长,快充性能不佳。

负极:包覆与梯度分层极片构建快离子环  

从理论角度上来看,增强石墨的快充能力有以下两种策略:强化单一相扩散,指强化锂离子在石墨颗粒内部或在电解液中的扩散能力;增强界面动力学,指加速锂离子的去溶剂化,提高锂离子在固体电解质界面(SEI)膜的迁移能力。

宁德时代提出二代快离子环技术,对石墨表面改性(修饰多孔包覆层),为电流传导搭建高速公路。另外,多梯度分层极片设计,实现快充与续航的平衡。

负极:造粒/二次造粒影响快充性能

造粒影响石墨颗粒的大小、 分布和形貌, 从而影响倍率性能等。

小颗粒石油焦、 针状焦通过二次造粒得到较大粒度产品, 与同粒度产品相比, 能有效 缩短锂离子的扩散路径, 提高倍率性能, 同时也能提高材料的高低温性能和循环性能。

负极:硅负极是面向快充的更好选择

硅负极可从各个方向提供锂离子嵌入和脱出的通道,而石墨只能从层状端面方向提供,因此硅负极是面向快充的好选择。

硅碳复合(Si-CNTs)提供了解决硅负极体积膨胀、电子传输缓慢问题的有效途径;与纯硅相比,硅碳复合增加了负极的快充能力。然而,复合材料的使用仍然受到能量密度和高制造成本的阻碍。

钛酸锂、锂铌钨氧化物的掺杂同样可以在一定程度上实现快充性能的提高。

二、隔膜:高孔隙度隔膜

隔膜:高孔隙度隔膜  

隔膜性能直接影响锂离子扩散速度、电解液的保持性、体系内阻和界面结构的组成,从而对电池快充性能产生影响。

宁德时代为实现4C快充,在隔膜端改善隔离膜高孔隙率、低迂曲度孔道、锂离子液相传输速率。

三、电解液:溶剂化的调控、高导率的追求

电解液:溶剂化结构调控抑制共嵌

对石墨负极而言,在常规的低浓度电解液中,锂离子被大量溶剂溶解,形成锂离子溶剂化鞘层。当锂离子嵌入石墨阳极时,溶剂分子在石墨的夹层中发生共嵌入。调节锂离子的溶剂化结构,有效抑制溶剂分子共嵌入,是提高石墨的快充性能的一种有效策略。

2023年7月“2023中国汽车论坛第五届全球汽车技术发展领袖峰会”上,宁德时代首席科学家吴凯称,电解液在降低粘度方面取得了突破,重点攻克了导电率,并且研发了一些新的添加剂。

电解液:高电导率锂盐利于快充

在以酯类有机物为溶剂(碳酸乙烯酯/碳酸甲乙酯)(EC/EMC)的常规电解液中, 含双氟磺酰亚胺锂盐(LiFSI)的电解液具有比含其他锂盐(LiFSI > LiPF6 LiTFSI> LiClO4 LiBF4)电解液更高的电导率,因此利于快充。

得益于不同锂盐间的协同效应,采用锂盐混合物作为电解质也能改善石墨的快充能力。例如,在LiPF6基电解液中添加少量双草酸硼酸锂(LiBOB),可以建立更为稳定的SEI膜,从而极大改善石墨负极的倍率性能和循环稳定性。

四、正极:导电网络构建是核心

正极:磷酸铁锂导电性较差, 快充易发热

磷酸铁锂导电性较差,构建超电子网络是核心。2023年8月16日,宁德时代“神行”超充电池发布会强调为磷酸铁锂正极搭建超电子网,提高锂离子脱出效率。

电池BMS与热管理要求提升:2018年电动汽车大功率充电试点专题研讨会上,宁德时代展示了自加热技术通过BMS电池管理系统识别电池状态,拟定速热控制策略,能使电池温度在15分钟内从-20℃提升到10℃,充电能力提高5倍,放电能力提高7倍。

正极:单晶不利,多晶占优;高镍不利,低镍占优

三元材料中,正极的镍含量越高,在循环过程中越容易出现体积膨胀的现象,其颗粒粒径会随着循环逐渐增大,而快充性能与正极颗粒粒径直接相关,因此高镍的结构稳定性不足以支撑其快充。

多晶的快充性能相较单晶会更好。单晶的烧制温度高,颗粒粒径大,多晶的一次颗粒粒径小于单晶,因此快充性能更好。

正极:面密度/压实密度影响快充性能  

面密度和压实密度的差异影响锂离子传输途径,使得正极极片的电阻不同,从而影响到锂离子电池在大电流充电下的性能。

压实密度越小,在充放电循环中电池内阻增加较大, 随着压实密度增加,电池初始电阻越小, 大电流充电后电池内阻增加较小;但压实过大时,材料对电解液的浸润能力较弱,接触内阻增大,反而产生了负面影响。

正极:快充影响导电剂含量/种类的选择  

正极导电剂含量是影响电池高倍率放电性能的关键因素之一。正极中导电剂含量不足,大倍率放电时电子不能及时有效地转移,活性物质之间极化内阻迅速增大,致使电池的电压迅速下降至放电截止电压。

电池快充或要求更高含量的正极导电剂或更完整的导电网络(可选择碳纳米管构筑)。

总而言之,此次宁德时代磷酸铁锂4C快充技术的出现,不仅能为其企业经营带来积极效应,也是一次产业链的全面提升,也许会影响到未来纯电汽车的造车思路。

但目前来看也不是万事大吉,虽然充电速度是解决了,但补能设施又成了另一个问题。毕竟能支撑4C快充电池功率的充电站可谓是凤毛麟角,如果采用液冷超充站,不仅如今覆盖范围不大,建设成本还是原有充电站的两倍。

其中还有各品牌电池的协议问题,要不然换了一辆同样搭载4C电池的车型结果充不了,那也白搭。并且电网需要配储能来支撑多充电桩高倍率同时充电,这也并非汽车行业几家品牌就能解决的项目,还需要大量的时间和精力去不断完善。

只不过我们不得不承认,4C超充电池的出现加快了新能源汽车真正取代燃油车的进程,如果未来纯电动力车型补能过程真能做到5分钟以内,不存在续航焦虑,那也就意味着行业彻底进化升级了。

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