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红光突破!研究人员利用金属调制外延技术实现立方InGaN LED制备

01/14 08:51
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CINNO Research 产业资讯,最近英国剑桥大学联合德国研究团队,在《Journal of Applied Physics》期刊发表了一项重要的研究成果。该团队通过金属调制外延(MME,Metal-Modulated Epitaxy)技术,成功制备出相稳定性与发光性能显著提升的立方InGaN材料。测试结果显示,基于该材料制备的红色Micro-LED器件,其发光效率与结构稳定性均突破传统生长技术的限制,为下一代微型显示、增强现实/虚拟现实等高端应用提供了核心材料解决方案。

红色LED发光材料的行业痛点与立方InGaN的潜力突围

显示技术升级催生红光材料新需求

当前,全球显示与照明技术正朝着高分辨率、高亮度、微型化、低功耗的方向快速迭代。发LED作为核心发光器件,已广泛应用于显示面板、照明设备、车载显示等领域。其中,Micro-LED凭借自发光、高响应速度、高对比度、长寿命等优势,被公认为AR/VR、超高清显示等下一代技术的核心方案。然而,要实现高质量的全彩色显示,必须突破红光发光材料的性能瓶颈 —— 现有技术难以同时满足 “高效发光” 与 “微型化兼容” 的双重要求。

现有商用 LED 的光谱覆盖依赖两种材料体系:纤锌矿结构的 InGaN 用于蓝绿光发射,AlInGaP 合金用于黄红光发射。这两种体系均存在不可忽视的固有缺陷:AlInGaP 基红光 LED 在器件尺寸微型化(降至微米级)时,会出现显著的效率衰减,这与 Micro-LED 的应用需求直接冲突;而纤锌矿 InGaN 材料虽然在微型化时效率衰减相对缓和,但其晶体结构中存在强烈的内部极化场,会引发量子限制斯塔克效应(QCSE)。这种效应导致电子与空穴在量子阱中空间分离,显著降低辐射复合效率,且铟含量越高(红光发射所需),QCSE 效应越明显,这使得传统纤锌矿 InGaN 在红光谱段的发光效率始终难以突破。

立方InGaN:红光发射的理想材料却受困于生长难题

为解决上述困境,学术界将目光投向了立方相 III 族氮化物半导体。与纤锌矿结构不同,立方 InGaN(闪锌矿结构)具有中心对称的晶体结构,在(001)晶向无内部极化场,从根本上避免了 QCSE 效应,为实现高效红光发射提供了结构基础。此外,立方 InGaN 还具备与纤锌矿材料相当的表面复合抗性,且所需铟含量更低(因闪锌矿相带隙更窄),有望在单一材料体系中实现全可见光谱覆盖,这对简化显示器件结构、降低制造成本具有重要意义。

尽管优势显著,但立方 InGaN 的亚稳态特性使其生长面临巨大挑战:其稳定生长窗口极窄,极易形成热力学更稳定的六方相夹杂,导致相纯度下降;同时,高铟含量下的生长均匀性差、表面形貌劣化等问题,进一步限制了其性能提升与实际应用。此前,全球仅有少数研究报道了红光发射的立方 InGaN 体层或量子阱结构,且普遍存在相纯度低、发光效率不足、稳定性差等问题,难以满足器件应用需求。因此,开发一种能够实现高相纯度、高结晶质量立方 InGaN 生长的创新技术,成为突破红光 Micro-LED 材料瓶颈的关键。

图1. (a) 传统生长与金属调制生长 InGaN/GaN 量子阱的快门时序示意图;(b) 基于通用缓冲层/衬底堆叠结构的样品结构示意图:体相InGaN层、InGaN/GaN 10周期多量子阱及单量子阱

MME技术的创新突破与实验设计

针对立方 InGaN 的生长难题,联合研究团队提出了MME生长方案,并与传统外延技术进行系统性对比。该方案基于等离子体辅助分子束外延系统,通过优化生长时序、衬底选择与工艺参数,实现了三种核心结构(体层、多量子阱MQW、单量子阱SQW)的高质量生长,且所有样品的铟含量均优化至28%-34%,以匹配红光发射需求。

核心生长体系与衬底设计

研究团队选用商用3C-SiC/Si伪衬底作为生长基底,其表面沉积了c-AlN缓冲层与c-GaN模板层。这种衬底结构的优势在于:3C-SiC与c-GaN的晶格失配度低,能够为c-InGaN的生长提供良好的晶体取向支撑;c-AlN缓冲层则有效抑制了六方相的形核,为立方相的稳定生长奠定基础。生长过程采用MBE系统,氮源由射频等离子体源提供。通过调节镓和铟两种金属的束流比例,精准控制样品的铟含量。生长温度根据样品类型优化以补偿量子限制与压应力导致的蓝移,确保红光发射。

MME与CG技术的关键差异:生长时序优化

两种生长技术的核心区别在于金属源的供应时序。传统外延技术在生长 InGaN 时,同时打开铟和镓的快门,两种金属原子同时到达衬底表面进行生长;而MME技术则采用 “交替供应” 策略:铟和镓的快门交替打开,确保两种金属原子不同时存在于生长表面。

这种时序优化的核心作用在于:避免了铟和镓原子在表面的竞争吸附与偏析,促进两种原子的均匀混合与有序排列,从而抑制六方相的形核与生长;同时,短暂的间歇期允许表面原子充分弛豫,减少缺陷形成,改善表面形貌。对于 MQW 结构,MME 技术通过精确控制阱层与垒层的生长时序,在保持立方相纯度的同时,实现了阱垒界面的清晰界定。

样品结构与表征体系

研究团队制备了六组样品,涵盖三种结构类型与两种生长技术的组合:c-InGaN体层、InGaN/GaN多量子阱、InGaN/GaN单量子阱。其中,多量子阱结构包含 10 个周期的阱垒对,阱宽12 nm、垒宽10 nm;SQW结构的阱宽12-15 nm、垒宽10-11 nm,具体参数通过扫描电子显微镜与X射线反射率测量验证,误差控制在2 nm以内。

为全面评估样品的结构与光学性能,研究团队采用了多维度表征技术:高分辨率 X 射线衍射:用于分析相纯度、铟含量与面外应变;原子力显微镜:表征表面形貌,计算均方根粗糙度;光致发光测量:采用激发源,分析发光波长、强度、半高宽及温度/功率依赖性;阴极发光测量:分析发光的空间分布的,研究多发射峰的来源。

图2. 传统与MME生长的体相InGaN样品的c-InGaN (002) 衍射峰附近的倒易空间图

基于MME技术实现结构与光学性能大幅提升

实验结果表明,与传统技术相比,MME技术在立方InGaN的结构质量、相稳定性与光学性能上实现了全方位突破,所有样品均展现出优异的红光发射特性,为Micro-LED应用提供了关键支撑。

结构性能:相纯度与表面形貌的革命性提升

相纯度是立方 InGaN 材料的核心指标,直接影响其光学性能与器件可靠性。分析结果显示,MME 技术能够完全抑制六方相夹杂:MME 生长的体层、MQW 与 SQW 样品的六方夹杂比例均为 0%,而传统方案生长的体层样品则存在 4% 的六方夹杂,MQW 样品的六方夹杂比例为 3%。此外,MME 样品的堆垛层错信号几乎消失,表明其晶体完整性显著优于对标的传统方案样品—— 这一突破解决了立方 InGaN 生长中最关键的相稳定性问题。

表面形貌方面,AFM 测量结果显示 MME 样品的粗糙度大幅降低:MME 体层样品的 RMS 粗糙度仅为 3.1 nm,而 CG 体层样品为 11.5 nm;MME MQW 样品的 RMS 粗糙度为 2.5 nm,CG MQW 样品为 9.0 nm;SQW 样品的改善更为显著,MME 样品的 RMS 粗糙度仅 1.4 nm,远低于 CG 样品的 2.5 nm。更低的表面粗糙度意味着更少的表面缺陷与非辐射复合中心,为提升发光效率奠定了结构基础。

面外应变分析表明,所有QW样品的应变均高于体层样品,这是由于量子阱结构的应变弛豫尚未充分发生。但 MME 技术能够有效调控应变分布,避免应变集中导致的缺陷形成,确保材料的结构稳定性 —— 即使在铟含量高达34%的情况下,MME 样品仍保持良好的结晶质量,未出现孔隙或 InN 析出等问题,突破了高铟含量立方 InGaN 的生长限制。

图3. (a) 所有六个样品的室温光致发光光谱;(b) 六个样品在325 nm和405 nm激发下的光致发光积分强度

光学性能:高效红光发射与优异的稳定性

红光发射特性与强度优势:所有六组样品均实现了620-689 nm的红光发射,与设计目标完全一致。光致发光光谱显示,体层样品的发光强度比 MQW 与 SQW 样品高出 1-2 个数量级,这主要源于三个因素:体层样品的量子限制效应较弱,载流子复合概率更高;体层样品的有效发光体积更大,提供了更多的发光中心;QW 结构的多层界面会引入额外的非辐射复合中心,降低发光效率。

在 QW 样品中,MME 生长的 MQW 与 SQW 样品展现出独特的多发射峰特性:主发射峰对应红光发射;高能峰对应黄绿光发射。分析表明,主发射峰在空间上均匀分布,源于量子阱或体区域的载流子辐射复合;而高能峰则集中在直径约 100 nm 的圆形区域,与 AFM 观察到的 “凹坑状缺陷” 位置完全吻合 —— 这些缺陷的侧壁量子阱厚度更薄、铟含量更低,导致发光蓝移。这一发现为优化器件结构、抑制高能峰干扰、提升红光光谱纯度提供了关键依据。

半高宽与光谱纯度:光致发光光谱的半高宽反映了材料的成分均匀性与结晶质量。作为参考的传统方案样品的半高宽在95-130 nm,与商用纤锌矿 InGaN 红光 LED 相当;而 MME MQW 与 SQW 样品的半高宽略宽,这主要是由于高能峰的存在导致光谱展宽,主发射峰的半高宽与传统方案样品相当,表明 MME 样品的成分均匀性并未下降。

图4. (a) MME生长的多量子阱样品在12 K下的阴极发光光谱;(b) 微阴极发光质心能量图;(c) 为沿 (b) 中指示箭头采集的阴极发光光谱;(d) 经光谱图双高斯拟合得到的、中心位于高能峰的阴极发光强度图;(e) 中心位于低能峰的阴极发光强度图;(f) 同一样品不同位置的原子力显微镜图像

温度依赖性:热稳定性是 LED 器件在实际应用中的关键指标,尤其是 Micro-LED 在高功率密度下的工作稳定性。温度依赖光致发光测量显示,所有样品在30-290 K范围内均展现出良好的热稳定性,其中 SQW 样品的表现最为优异:室温下仍能保持 30 K 时 25% 的光致发光强度,而传统方案样品仅能保持 7%。这种低热猝灭特性源于 MME 样品的高相纯度与低缺陷密度 —— 非辐射复合中心更少,且立方结构无 QCSE 效应,载流子在高温下仍能有效辐射复合。

进一步分析表明,所有样品的光致发光强度衰减在 150 K 左右出现斜率变化:低温区衰减较缓,源于缺陷辅助的非辐射复合;高温区衰减加快,体层样品主要归因于激子热解离,而 QW 样品则与载流子从 InGaN 阱层向 GaN 垒层的热逃逸有关。总体而言,MME 样品的热猝灭速率显著低于 CG 样品,表明其更适合在高温、高功率条件下工作。

功率依赖性:发射能量的稳定性直接反映材料是否存在 QCSE 效应。功率依赖光致发光测量显示,所有样品在激发功率从 43 W/cm² 到 2150 W/cm²范围内,发射能量几乎保持不变 —— 这一现象证实了立方 InGaN 无内部极化场的优势,不存在 QCSE 效应导致的发光蓝移。这种优异的功率稳定性意味着器件在不同亮度需求下,发射波长不会发生偏移,能够保证显示色彩的一致性,这对 Micro-LED 显示至关重要。

图5. (a) MME 生长的多量子阱样品在 30 K 下的归一化光致发光光谱;(b) 同一样品在 30 至 290 K 温度范围内的光致发光光谱

新方案为未来红光 Micro-LED 与全彩色显示提供支持

MME 技术制备的立方 InGaN 材料展现出的核心优势,精准匹配了下一代显示技术的需求:

高效红光发射:室温下 25% 的低温强度保持率,结合无 QCSE 效应的特性,确保器件在微型化后仍能保持高发光效率 —— 解决了 AlInGaP 材料微型化效率衰减的痛点;

全光谱覆盖潜力:立方 InGaN 所需铟含量更低,且 MME 技术能够稳定生长高铟含量样品,结合其无极化场的优势,有望在单一材料体系中实现蓝、绿、红全可见光谱发射,简化显示面板的结构设计;

结构稳定性:完全抑制的六方相夹杂与低粗糙度表面,确保了器件的长期可靠性与一致性,降低了大规模制造的良率风险;

工艺兼容性:MME 技术基于成熟的 PAMBE 系统,生长参数易于调控,与现有氮化物半导体制造工艺兼容,具备产业化推广的潜力。

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