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硅的湿法刻蚀常用的碱

04/22 17:39
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在实际的晶圆厂湿法工艺中,工艺工程师在选择这些刻蚀液时,最核心的考量标准只有三个:CMOS 兼容性(是否含金属离子)刻蚀速率与选择比、以及 EHS(环境、健康与安全)合规性

根据这三个标准,您可以将这些试剂严格划分为三大阵营:

一:含碱金属离子的无机碱(以 KOH 为代表)

包含试剂: KOH(氢氧化钾)、NaOH(氢氧化钠)、LiOH(氢氧化锂)、CsOH(氢氧化铯)、RbOH(氢氧化铷)。

这一类试剂(尤其是 KOH)的刻蚀速率最快,且各向异性极强。刻蚀出的硅表面非常平整。

但是,它们含有游离的碱金属离子(如 K+、Na+)。这些金属离子具有极高的可动性,如果它们沾染到硅片表面,会轻易穿透绝缘层进入栅氧化层,直接导致 MOSFET 器件的阈值电压漂移,使得整个芯片失效。

绝对禁止进入任何包含前端有源器件(CMOS)的制造产线。目前仅用于纯物理结构的 MEMS 制造,或者在有严格物理隔离的后道工艺中使用。在这类试剂中,KOH 由于成本低、工艺成熟,是绝对的主流,其他几种(如 CsOH、RbOH)仅存在于实验室研究中。

二:无金属离子的有机碱(以 TMAH 为代表)

包含试剂: TMAH(四甲基氢氧化铵)、TEAOH(四乙基氢氧化铵)、NH4OH(氨水)。

最大的优势是完全不含金属离子,属于“CMOS 兼容”的刻蚀液。如果在已经做好了晶体管的硅片上进行后期的微加工,必须使用此类试剂。

相比 KOH,TMAH 的刻蚀速率较慢,且刻蚀出的 (100) 硅表面容易出现粗糙的微金字塔结构。此外,TMAH 对二氧化硅(SiO2)掩膜的刻蚀速率极低,因此可以用 SiO2 直接做掩膜,而不需要像 KOH 那样必须用氮化硅(Si3N4)。

三:高选择比但高危的特殊溶剂(逐步淘汰)

包含试剂: EDP(乙二胺邻苯二酚-水)、联胺(Hydrazine, N2H4)。

它们拥有极其优异的工艺性能。例如对二氧化硅掩膜的刻蚀速率几乎为零,并且对高浓度硼掺杂(p+)硅的“自停止刻蚀”效果极其精准。

但是 联胺 是一种极其不稳定的剧毒物质,且具有高度爆炸性(曾作为火箭燃料),在现代晶圆厂的安全规范下是绝对不可接受的。

EDP: 具有剧毒,且被认定为强致癌物。它在高温下会释放出有毒蒸汽,并且极易氧化老化,药水寿命很短,废液处理成本极其高昂。

仅存在于早期的半导体文献和极少数老旧的特殊军工产线中。

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